矽酸鹽水泥與鋁酸鹽水泥的對比研究

   摘 要:對矽酸鹽水泥和鋁酸鹽水泥的組成、效能指標和水化機理進行了分析,對比二者效能差異對其應用範圍進行了區別。
  關鍵詞:矽酸鹽水泥;鋁酸鹽水泥;組成;效能;水化機理;應用
  
  1前言
  
  水泥是加水能攪拌和成塑性漿體,可膠結砂石等材料,並能在空氣和水中硬化的粉狀水硬性膠凝材料,是基建工程的主要原材料之一,具有原材料廣泛、防火、適應性強和應用方便等優點[1],廣泛應用於工農業、國防、交通、城市建設等工程,在代鋼代木等方面具有技術經濟上的優越性,對保證國家建設和提高人民生活水平具有重要意義。水泥種類繁多,根據國家標準的命名原則,按其主要水硬性礦物名稱可分為矽酸鹽系、鋁酸鹽系、硫鋁酸鹽系等系列品種,也可按其用途和效能分為通用水泥、專用水泥以及特性水泥三大類,不同的水泥具有其特有的用途。本文主要對矽酸鹽水泥和鋁酸鹽水泥的組成、效能特點、水化機理和應用進行了較為詳細的對比研究,對二者在工程的選用具有一定得指導意義。
  
  2矽酸鹽水泥與鋁酸鹽水泥對比研究
  
  在目前已投入應用的百餘種水泥中,應用最廣泛的是矽酸鹽系水泥和鋁酸鹽系水泥,其中又以矽酸鹽水泥和鋁酸鹽水泥的應用最為普遍。由於組成成分和水化機理的不同,這兩種水泥具有截然不同的特性,其應用範圍也大不相同。
  2.1矽酸鹽水泥
  在水泥諸品種中,矽酸鹽水泥是應用最廣和研究最多的。按國家標準《GB175-2008》規定:凡由矽酸鹽水泥熟料、0-5%的石灰石或粒化礦渣、適量石膏磨細製成的水硬性膠凝材料為矽酸鹽水泥。其礦物組成主要是:矽酸三鈣(3CaO·SiO2)、矽酸二鈣(2CaO·SiO2)、鋁酸三鈣(3CaO·Al2O3)和鐵鋁酸四鈣(4CaO·Al2O3·Fe2O3)。其中矽酸三鈣和矽酸二鈣是主要的,佔70%以上[2]。上述幾種礦物主要是依靠原料中提供的CaO(62-68%)、SiO2(20-24%)、Al2O3(4-7%)和Fe2O3(2.5-6.5%)等在高溫下互相作用而形成的。
  矽酸鹽水泥分為二類:不摻加混合材料的稱Ⅰ型矽酸鹽水泥,代號為P·Ⅰ;在熟料粉磨時摻入不超過水泥質量5%的石灰石或粒化高爐礦渣混合材料的稱Ⅱ型矽酸鹽水泥,代號為P·Ⅱ,其主要技術要求如表1所示[3]。
  當水泥加水拌和後,在水泥顆粒表面立即發生水化反應,水化產物溶於水中,接著,水泥顆粒又重新暴露出新的表面,繼續與水反應,如此不斷,使水泥顆粒周圍的溶液很快成為水化產物的飽和溶液,見圖1(a)。在溶液達到飽和後,水泥繼續水化生成的產物就不能再溶解,就有許多細小分散狀態的顆粒析出,形成凝膠體,見圖1(b)。隨著水化的繼續進行,新生膠粒不斷增加,凝膠體逐漸變濃,水泥漿逐漸凝結,凝膠體中的氫氧化鈣將逐漸轉變為結晶,見圖1(c)。結晶貫穿於凝膠體中,形成具有一定強度的水泥石,見圖1(d)。隨著硬化時間的延續,水泥顆粒內部未能水化部分將繼續水化,使晶體逐漸增多,凝膠體逐漸密實,水泥石就具有越來越高的膠結力和強度。另外,當水泥在空氣中凝結硬化時,其表面水化形成的氫氧化鈣會與空氣中的二氧化碳作用,生成碳酸鈣薄層。
  通過上述過程可以看出,矽酸鹽水泥的水化反應是從顆粒表面逐漸深入到內層的,開始進行較快,隨後由於水泥顆粒表層生成了凝膠膜,其水分的滲入也就越來越困難,水化作用也就越來越慢。一般水泥在開始的3-7天內,水化、水解速度快,強度增長亦較快,大致在28天內可以完成這個過程的基本部分,以後則顯著減慢,強度增長亦極為緩慢。實踐證實若完成水泥的水化和水解全過程,需要幾年、幾十年的時間[4]。
  在常用的水泥品種中,矽酸鹽水泥標號較高,常用於重要結構中的高強度混凝土、鋼筋混凝土和預應力混凝土工程;抗凍性好,適用於冬季施工及嚴寒地區遭受反覆凍融的工程;幹縮性好,耐磨性好,不易產生裂縫,可用於乾燥環境下的地面及路面工程。
  但同時矽酸鹽水泥也存在一定的不足:(1)硬化後含有較多的氫氧化鈣,抗軟水侵蝕和抗化學侵蝕性差,不適用於空氣中CO2含量較高的環境,不宜用於受流動的軟水和有水壓作用的工程,也不宜用於受海水和礦物水作用的工程;(2)水化過程中放出大量的熱,不宜用於大體積混凝土工程;(3)耐腐蝕性差,不宜用於經常與流動淡水或硫酸鹽等腐蝕性介質接觸的工程;(4)耐熱性差,不宜用於有耐熱要求的工程[5]。
  2.2鋁酸鹽水泥
  鋁酸鹽水泥是以礬土或含鋁廢渣為主要原料、燒製成以鋁酸鹽礦物或鋁酸鹽複合礦物為基本組成的水泥,代號為CA,主要礦物組成為鋁酸一鈣(CaO·Al2O3)和二鋁酸一鈣(CaO·2Al2O3),主要化學成分為CaO、SiO2、Al2O3、Fe2O3和少量的MgO、TiO2等[6]。
  鋁酸鹽水泥按Al2O3含量百分數可以分為四類:CA-50、CA-60、CA-70和CA-80。其化學成分及主要物理效能指標如表3、4所示。
  表3鋁酸鹽水泥的化學成分(GB201-2000)
  ①當用戶需要時,生產廠應提供結果和測定方法
  表4鋁酸鹽水泥物理效能指標
  ①當用戶需要時,生產廠應提供結果
  鋁酸鹽水泥的水化作用主要是鋁酸一鈣的水化過程,其水化反應隨溫度而不同:當溫度<20℃時,其主要水化產物為CaO·Al2O3·10H2O;當溫度在20-30℃時,主要水化產物為2CaO·Al2O3·8H2O;當溫度>30℃時,主要水化產物為3CaO·Al2O3·6H2O。CA2的水化與CA基本相同,但水化速率較慢。另外,C12A7的水化反應很快,也生成C2AH8,C2AS與水作用則極為微弱,可視為惰性礦物,少量的C2S則生成水化矽酸鈣凝膠。
  水化物CAH10或C2AH8為針狀或片狀晶體,互相結成堅固的結晶連生體,形成晶體骨架。同時所生成的氫氧化鋁凝膠填塞於骨架空間,結構緻密,使水泥初期強度能得到迅速增長,而以後強度增長不顯著。CAH10和C2AH8隨著時間延長逐漸轉化為較穩定的C3AH6,此過程隨著環境溫度的上升而加速,其結果遊離水從水泥石內析出,孔隙增大,同時C3AH6本身強度較低,晶體間結合差,因而使水泥石的強度大為下降,引起長期強度下降,特別在溼熱環境中,強度降低顯著(後期強度可比最高強度值降低40%以上)。
  由於其特有的水化機理,鋁酸鹽水泥具有與矽酸鹽水泥不同的特點,在應用範圍上也存在一定區別:(1)水化熱大,與一般高強度矽酸鹽水泥大致相同,但放熱速率特別快,且放熱集中,1d內即可放出水化熱總量的70-80%;(2)耐高溫性好,可用於1000℃以下的耐熱構築物;(3)耐硫酸腐蝕性強,抗腐蝕性高於抗硫酸鹽水泥;(4)硬化後不含鋁酸三鈣,不析出遊離的氫氧化鈣,且硬化後結構緻密,對礦物水的侵蝕作用有很高的抵抗性;(5)屬早強型水泥,其1d強度可達3d強度的80%以上,3d強度便可達到普通矽酸鹽水泥28d的水平,後期強度增長不顯著,主要用於工期緊急的工程和搶修工程。
  
  3結論
  
  矽酸鹽水泥和鋁酸鹽水泥作為應用最為普遍的水泥品種,其重要性不言而喻。但是由於其成分、水化機理不同,使他們的效能存在較大差異,進而導致應用範圍的不同。矽酸鹽水泥標號高、抗凍性好、幹縮性好、耐磨性好、不易產生裂縫,常用於重要結構中的高強度混凝土、鋼筋混凝土和預應力混凝土工程,且適用於冬季施工、嚴寒地區遭受反覆凍融的工程和乾燥環境下的地面工程。鋁酸鹽水泥放熱速率特別快、耐高溫性好、耐硫酸腐蝕性強、不析出遊離的氫氧化鈣、早期強度高,可用於耐熱構築物、腐蝕性環境、礦物水侵蝕環境、工期緊急的工程和搶修工程等。不同的水泥優缺點也不同,適用範圍不同,因此在工程施工過程中,明確水泥應用範圍,正確合理的選用水泥品種對保證工程質量具有十分重要的作用。
  
  參考文獻:
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  [2]張亞苗.對矽酸鹽水泥技術指標的幾點分析[J]. 山西建築,2009, 12***35***:169-170.
  [3]袁潤章. 膠凝材料學(第二版)[M]. 武漢:武漢理工大學出版社,1996.
  [4]沈春林. 聚合物水泥防水塗料[M]. 北京:化學工業出版社,2003.
  [5]李連生,郭芳芳. 矽酸鹽水泥的主要效能和應用[J]. 應用能源技術,2007***4***:10-11.
  [6]張宇震. 中國鋁酸鹽水泥的生產與發展[J]. 水泥,2003***7***:42-45.