做有機化學題的反應

  考研化學是十分繁多的,因此需要大量的積累。小編在這裡整理了知識,希望能幫助到你。

  

  反應題的重要考點:

  ***1***烷烴的滷代反應,反應活性:①F2>Cl2>Br2>I2;②H的型別3〫>2〫>1°>CH3。——常考環烷烴的滷代開環

  ***2***單烯烴的主要反應:①加成反應:催化加氫***順式加成***、親電加成***X2、HX、H2SO4、H2O、BH3,這些所有的親電加成都是帶正電的部分加在雙鍵上以後,怎樣生成的碳正離子中間體穩定就怎樣去加成***、自由基加成***HBr/ROOR***唯一***,怎樣生成的自由基穩定就怎樣去加成***;②氧化反應***KMnO4/OH-***OsO4***、KMnO4/H+、O3、過氧酸、O2/Ag***;③ɑ-H滷代***自由基取代***;④聚合反應。——常考反馬氏加成、各種氧化、α-H的滷代

  ***3***炔烴和二烯烴的主要反應:①加成反應***Lindlar、NaNH2/NH3***l***、親電加成***與烯烴類似***、自由基加成、親核加成***;②氧化反應;③炔氫的反應***用於鑑別***;④聚合***二聚丁烯炔、三聚成苯,實質是親核加成***;⑤D-A反應***雙烯體和親雙烯體上同時有取代基時,產物的兩個取代基在鄰對位***;⑥周環反應***開環和關環相應的條件下的順旋和對旋***。——常考炔烴部分加氫、與H2O加成生成醛酮;D-A反應等

  ***4***芳烴的主要反應:①親電取代***滷代、磺化、硝化、傅克反應、氯甲基化***;②氧化反應***環被氧化、支鏈被氧化***;③α-H滷代***自由基取代***;④加成反應***催化加氫***。——常考苯環上親電取代的定位效應,這個主要根據環上的電子雲密度來判斷;還有α-H的滷代。

  ***5***鹵代烴的主要反應:①親核取代***H2O、醇鈉***Williamson***、CN-、NH3、X***SN2***、AgNO3***SN1***;SN2的Walden轉化***;②消除反應***HX***扎伊採夫規則,E2反式消除***、X2***;③與金屬反應***Na***Wurts反應***、Mg***格式試劑***、Li***烷基銅鋰******;④還原成烴,還原劑包括:LiAlH4、NaBH4、Zn+H+、Ni+H2等。——常考SN2的構型翻轉、SN2、E2反應後的構型、格式試劑等。

  ***6***格式試劑的主要反應:①與甲醛生成伯醇;②與醛反應生成仲醇;③與酮反應生成叔醇;④與CO2反應生成多一個碳的羧酸;⑤與環氧乙烷反應生成多兩個碳的伯醇;⑥與醯滷反應生成酮;⑦與酯反應生成叔醇;⑧與活潑R'X反應生成R-R***偶聯反應***;⑨遇活潑H分解。——常考製備各種醇的反應。

  ***7***醇的主要反應:①弱酸性***與活潑金屬的反應***;②親核取代反應***HX***盧卡斯試劑***、PX3和SOCl3***無重排***、分子間脫水***;③消除反應***脫水,扎伊採夫規則***;④酯化反應;⑤氧化反應***KMnO4、Sarrett試劑、新制MnO2、HIO4、醋酸鉛***;⑥Pinacol重排。——常考親核取代、弱氧化劑氧化、Pinacol重排。

  ***8***酚的主要反應:①酚羥基的反應***酸性、FeCl3顯色、成酯、成醚***;②芳環上的反應***與苯類似、主要是與Br2反應生成三溴苯酚為白色沉澱***;③酚的氧化生成醌;④酚的還原生成醇;⑤Claisen重排***3,3重排***;⑥Fries重排。——常考鑑別反應、Claisen重排。

  ***9***醚和環氧乙烷的主要反應:①與強無機酸和 Lewis酸形成鹽;②醚鍵的斷裂***伯烷基醚SN2、叔烷基醚SN1***;③環氧乙烷的開環***酸性按SN1,鹼性按SN2,但構型都翻轉***。——常考苯***萘***甲醚的取代;環氧乙烷開環構型。

  ***10***醛、酮的主要反應:①親核加成***HCN***羥基酸***、NaHSO3***鑑別分離***、ROH***保護羰基***、RMgX***製備各種醇***、wittig反應***製備烯烴***、NH3及其衍生物***;②α-H的性質***滷代及碘仿反應***鑑別***、羥醛縮合、Mannich反應***;③氧化反應***脂肪醛與Fehling試劑、所有醛Tollens試劑反應、KMnO4等強酸、環酮被HNO3氧化為二元酸、過氧酸氧化為酯***Baeyer- Villiger ******;④還原反應***Clemmensen還原、黃鳴龍、瑞尼Ni、催化加氫、Na+EtOH、LiAlH4、NaBH4***;⑤α,β-不飽和醛酮:親核加成***RLi、RMg—1,2加成;R2CuLi—1,4加成;HCN—醛1,2加成、酮1,4加成***、親電加成***主要為1,4加成***、邁克爾加成和Robinson環合。⑥安息香縮合。——常考醛酮的親核加成、醛與弱氧化劑氧化、人名反應、不飽和醛酮的親核加成。***最重要的章節之一,反應式多,尤其是人名反應***

  ***11***羧酸的主要反應:①酸性:比碳酸強***鑑別分離***;②羧酸衍生物的生成***PX3、PX5、SOCl2生成醯滷;酯化;與NH3***RNH2***生成醯胺***;③α-H的滷代***P+X2***;④脫羧***α位連有強吸電子基***;⑤還原***LiAlH4***;⑥二元羧酸受熱分解***2~3C脫羧、4~5C脫水、6~7碳脫羧脫水***;⑦羥基酸***α羥基酸生成交酯、β羥基酸生成不飽和酸、γδ氨基酸生成內酯***。——常考α-H的滷代、二元酸、羥基酸。

  ***12***羧酸衍生物的主要反應:①醯滷***水解、氨解、醇解;與格式試劑成酮;能被LiAlH4、NaBH4還原成醇***;②酸酐***水解、氨解、醇解;格式試劑成酮;能被LiAlH4還原成醇***;③酯***水解、氨解、醇解;與格式試劑成叔醇;能被LiAlH4還原成醇***;④醯胺***水解、醇解;格式試劑成酮;能被LiAlH4還原成胺;脫水成腈;Hofmann降解***醯胺生成伯胺***;Beckmann重排***生成醯胺******。⑤Reformatsky反應***醛酮與α-溴代酯的反應***。——常考與格式試劑的反應、氨解、還原反應、Hofmann降解、Reformatsky反應。

  ***13***β-二羰基化合物:①碳負離子的烴基化和醯基化***與鹵代烴和醯滷***;②Perkins反應;③Knoevenagel反應;④Darzen反應。——常考烴基化和醯基化,以及人名反應。

  ***14***硝基化合物的主要反應:①脂肪族***α-H的酸性、與亞硝酸的反應、與與碳基化合物的反應***相當於活潑H的反應******;②芳香族:還原***Fe+HCl、選擇性還原劑NH4SH和NaSH***和芳環上的反應***即硝基苯***。——常考硝基苯的還原。

  ***15***胺類化合物的主要反應:①弱鹼性;②酸性;③烴基化***鹵代烴***;④醯基化***醯滷、酸酐、酯,主要用於保護氨基以及降低氨基對苯環的活化***;⑤與亞硝酸反應***鑑別***;⑥磺醯基化***苯磺醯氯,鑑別分離***;⑦芳胺的氧化***非重點***;⑧芳胺環上的親電取代***與苯酚類似***;⑨季胺鹼受熱分解***霍夫曼消除,與扎伊採夫規則相反***。——常考醯基化保護氨基、磺醯基化鑑別分離不同胺。

  ***16***重氮鹽的主要反應:①保留氮的反應***還原生成苯肼、偶聯反應***與苯酚弱鹼條件,與芳胺弱酸條件,實質為苯環上的親電取代******;②放氮的反應***被X-、CN-、NO2-、SCN-、OH-、H取代***。——常考偶聯反應,以及放氮的反應。

  ***17***雜環化合物的主要反應:①五元雜環:親電取代***吡咯>呋喃>噻吩>苯,主要發生在α位上***、吡咯的弱酸弱鹼性、糠醛的性質***加氫、氧化、歧化、安息香縮合,實質與苯甲醛類似***;②六元雜環:親電取代***發生在β位***、親核取代***發生在α、γ位***。——常考五元環的親電取代、六元環的親核取代。

  ***18***單糖的主要反應:①氧化反應***Br2、硝酸、斐林試劑和託倫試劑、HIO4***;②還原反應***被NaBH4還原成多元醇,被HI還原成烴***;③剎的生成***苯肼反應***;④苷的生成***醇/HCl***。——常考氧化反應和成剎反應。

  ***19***氨基酸——一般不考反應的書寫,在這裡就不說了。

  有機反應中常見的立體選擇性反應

  1. 烯烴與H2加成——順式加成

  2. 烯烴與Br2加成——反式加成

  3. 烯烴與HXO加成——反式加成

  4. 烯烴的硼氫化氧化——順式水合

  5. 烯烴的氧化:被稀冷KMnO4或OsO4氧化得順式鄰二醇

  6. 烯烴的環化:***1***被過氧酸氧化得順式環合產物;***2***與CH2N2/hr反應得順式環合產物

  7. 環氧化物開環——反式開環

  8. 炔烴的還原:***1***被H2/Pd-CaCO3,喹啉還原得順式產物;***2***被Na/液NH3還原得反式產物

  9. SN2反應——構型翻轉

  10. 鄰基參與——構型保持,有時有重排產物

  11. E2消除及季銨鹼的熱消除——反式消除

  12. 醇與SOCl2反應: 乙醚存在條件下得構型保持產物;吡啶存在條件下得構型翻轉產物

  13. 貝克曼重排——反式重排,轉移基團碳原子構型保持

  14. 霍夫曼重排——相鄰碳構型保持

  15. 電環化反應——4n:熱順,光對 4n+2:熱對,光順

  16. 環加成反應——[4n+2]環加成:同面/同面加成