食品中二氧化硫的危害
二氧化硫是怎麼產生的呢?這是來自於食品加工中使用的亞硫酸鹽類,亞硫酸鹽類是一類漂白劑,它的作用是產生二氧化硫,破壞或抑制食品中的髮色因素,使其褪色或使其免於褐變的。下面小編和大家一起學習。
***一***二氧化硫是國內外允許使用的一種食品新增劑,在食品工業中發揮著護色、防腐、漂白和抗氧化的作用。
二氧化硫是國內外允許使用的一種食品新增劑,通常情況下該物質以焦亞硫酸鉀、焦亞硫酸鈉、亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉、低亞硫酸鈉等亞硫酸鹽的形式添加於食品中,或採用硫磺燻蒸的方式用於食品處理,發揮護色、防腐、漂白和抗氧化的作用。比如在水果、蔬菜乾制,蜜餞、涼果生產,白砂糖加工及鮮食用菌和藻類在貯藏和加工過程中可以防止氧化褐變或微生物汙染。利用二氧化硫氣體燻蒸果蔬原料,可抑制原料中氧化酶的活性,使製品色澤明亮美觀。在白砂糖加工中,二氧化硫能與有色物質結合達到漂白的效果。
***二***按照標準規定合理使用二氧化硫不會對人體健康造成危害,但長期超限量接觸二氧化硫可能導致人類呼吸系統疾病及多組織損傷。
每一個食品新增劑在列入標準之前,均需經過嚴格的風險評估。只要通過風險評估,獲得批准並按照標準規定和相應質量規格要求規範使用就是安全的。《食品安全國家標準 食品新增劑使用標準》***GB2760-2014***中允許使用的食品新增劑都是經過安全評估的,在符合標準情況下使用的二氧化硫,不會給消費者的健康帶來損害。
以食糖加工為例,食糖中的二氧化硫殘留主要是由於製糖過程中使用硫磺作為加工助劑產生的二氧化硫用於澄清和脫色,製糖原料及其他加工助劑可能含硫也是導致食糖中存在二氧化硫殘留的原因之一。少量二氧化硫進入體內後最終生成硫酸鹽,可通過正常解毒後由尿液排出體外,不會產生毒性作用。但如果人體過量攝入二氧化硫,則容易產生過敏,可能會引發呼吸困難、腹瀉、嘔吐等症狀,對腦及其它組織也可能產生不同程度損傷。
***三***國際多個國家和地區二氧化硫的使用限量及殘留量均有明確規定。
國際上多個國家和地區對二氧化硫的使用均有明確的規定。國際食品法典委員會***CAC***、歐盟、美國、澳大利亞紐西蘭、加拿大等國際組織、國家和地區的法規和標準中均允許二氧化硫用於相應食品類別。聯合國糧農組織/世界衛生組織食品新增劑聯合專家委員會***JECFA***對二氧化硫進行了安全性評估,並制定了每日允許攝入量***ADI***為0-0.7mg/kg bw。國際食品法典***CODEX STAN 212-1999***對食糖中的二氧化硫也做了限量要求,白砂糖中二氧化硫殘留量應≤15 mg/kg。
***四***我國相關標準和法規明確了可以使用二氧化硫的食品類別及相應的使用限量和殘留量。
我國《食品安全國家標準 食品新增劑使用標準》***GB2760-2014***明確規定了二氧化硫作為漂白劑、防腐劑、抗氧化劑用於經表面處理的鮮水果、水果乾類、蜜餞涼果、乾製蔬菜、醃漬的蔬菜、蔬菜罐頭***僅限竹筍、酸菜***、乾製的食用菌和藻類、食用菌和藻類罐頭***僅限蘑菇罐頭***、腐竹類***包括腐竹、油皮等***、堅果與籽類罐頭、可可製品、巧克力和巧克力製品***包括代可可脂巧克力及製品***以及糖果、生溼面製品***如麵條、餃子皮、餛飩皮、燒麥皮******僅限拉麵***、食用澱粉、冷凍米麵製品***僅限風味派***、餅乾、食糖、澱粉糖***果糖,葡萄糖、飴糖、部分轉化糖等***、調味糖漿、半固體複合調味料、果蔬***漿***、果蔬汁***漿***類飲料、甜型葡萄酒及果酒、啤酒和麥芽飲料。
二氧化硫接觸控制
監測方法
鹽酸副玫瑰苯胺比色法;甲醛緩衝液-鹽酸副玫瑰苯胺分光光度法。
工程控制
嚴加密閉,提供充分的區域性排風和全面通風。提供安全淋浴和洗眼裝置。
呼吸系統防護
空氣中濃度超標時,佩戴自吸過濾式防毒面具***全面罩***。緊急事態搶救或撤離時,建議佩戴正壓自給式呼吸器。
眼睛防護
呼吸系統防護中已作防護。
身體防護
穿聚乙烯防毒服。
手防護
配戴橡膠手套。
其他防護
工作現場禁止吸菸、進食和飲水。工作完畢,淋浴更衣。保持良好的衛生習慣。
二氧化硫的淨化與回收
***一***高濃度二氧化硫氣體
此類二氧化硫中含SO2濃度在3.5%***體積含量百分比:VSO2/V空氣***以上稱為高濃度SO2煙氣。採用接觸法生產硫酸,免於外排大氣中造成汙染,同時煙氣變成產品,既有經濟效益,又淨化了空氣。
***二***低濃度二氧化硫氣體的處理
1、低濃度的含SO2煙氣,採用高空排放的措施***通常採用50m左右的高煙囪***。但在陰雨、氣壓低的天氣情況下,SO2氣體將危害地面的莊稼和果樹、蔬菜,特別是蔬菜和豆類尤為敏感。因此,需要處理。
2、石灰石—石灰法
用石灰淨化以除去SO2是最有效的傳統方法。在某些情況下,當要去除的SO2濃度很低時,使用氫氧化鈉或碳酸鈉是很有效的。
雖然石灰淨化能符合大氣規定,但是,存在SO2與石灰反應產生的石膏固體廢料的處理問題。產生的石膏,其中可能有其他有害元素,如砷、鎘、鉛、汞等。
SO2的排放量規定在美國的各州之間有很大差別。下式是美國內華達州用於計算容許的硫排放量公式***因為內華達州發現有大量難浸出金礦***:E=0.292×P0.904***式中:E—容許的硫***S***排放量,kg/h;P—礦料中總硫***S***排放量,kg/h***應當指出,上式是表示硫的排放量;為得到容許的SO2排放量,上式E還必須乘以2。此外,料中的硫是表示總硫,包括硫化物中硫和其他的硫化合物。
如果上述表示硫排放量的公式表明,每年有相當於250t的SO2排放出來,那麼焙燒操作將受到漫長的和昂貴“點排放”的審查。因此,希望將SO2的排放量保持在250t以下。
如果焙燒產生的SO2數量很大,則需要高效率的淨化系統,以確保SO2的排放量低於250t。為獲得這樣高淨化效率,或者技術上不可行,或者很昂貴。當然,如果減少中的SO2數量,那麼只需要較低的淨化效率。如上所述,任何在焙燒時與CaO或MgO反應而被固定SO2的數量,都將減少進入廢氣中的SO2的數量。因此,按焙燒方案進行試驗時,估價和提高SO2的固定是很重要的。
3、活性炭幹法回收
長沙礦山研究院通過實驗認為用活性炭幹法回收SO2,不僅技術上可行,而且還有一定的經濟效益。
三、鈉鹼吸收法處理與回收二氧化硫
鈉鹼吸收法採用Na2CO3或NaOH來吸收煙氣中的SO2,並可獲得較高濃度SO2氣體和Na2SO4。
鹼性吸收劑具有更多優點:***1***吸收劑在洗滌過程中不揮發;***2***具有較高的溶解度;***3***不存在吸收系統中結垢、堵塞問題;***4***吸收能力高。根據方法不同有亞硫酸鈉迴圈法、鈉鹽—酸分解法、亞硫酸鈉法。其中亞硫酸鈉迴圈—熱法發展較快。
亞硫酸鈉迴圈法是利用NaOH或者Na2CO3溶液作初始吸收劑,在低溫下吸收煙氣中的SO2,並生成Na2SO3,Na2SO3再繼續吸收SO2生成NaHSO3,將含Na2SO3-NaHSO3的吸收液熱,釋放出純SO2氣體,可送去製成液態SO2或制硫酸和硫,加熱再生過程中得到Na2SO3結晶,經固液分離,並用水溶解後返回吸收系統。
四、吸附法除二氧化硫
吸附劑常用活性炭、活化煤、活性氧化鋁、沸石、矽膠吸附SO2。吸附過程有物理吸附,也有化學吸附。通過加熱或減壓將已被吸附的SO2解析出來。