維生素A
[拼音]:kuosan
[英文]:diffusion
由物理量梯度引起的使該物理量平均化的物質遷移現象。由濃度梯度引起的稱分子擴散;由溫度梯度引起的稱熱擴散;由外力(如壓力、電場或磁場等)梯度引起的稱強制擴散,等等。擴散是許多重要的傳質過程(例如蒸餾、吸收、熱擴散、電解和電泳等)的基礎。
分子擴散和對流傳遞在機理上的區別是,後者屬整體流動,即基元體積物料中的各組分都以相同的速度運動,濃度並不因此改變;但在擴散時,基元體積中各組分的擴散速度一般不相等,各組分的濃度因此有所改變。
分子擴散
如圖所示,容器中儲有氣體A和B。如抽去隔板,由於分子的熱運動,A將從濃度高的左側沿x方向擴散,而B則向相反方向擴散,直到全容器內的濃度趨於均一。在常溫常壓下,氣體分子每經約10-7米(稱平均自由程)即發生互撞。分子愈密集,碰撞機會愈多,即擴散阻力愈大,擴散愈慢。因此,壓力高時擴散慢;液體中比氣體中擴散慢;固體中擴散則更慢。
分子擴散的速率由斐克定律表示。在雙組元混合物A、B的一維穩態擴散時,此定律表示式為:
,
式中JA為組分A在B中的摩爾分子擴散通量[摩爾分子/(米2·秒)];DAB為組分A在B中的擴散係數(米2/秒);dCA/dx為在該處的組分A沿x方向的濃度梯度;負號表示擴散方向與梯度的方向相反。根據具本情況,將上式積分就可求得擴散通量。通常遇到的一維穩態分子擴散為等分子相互擴散(兩個組分的擴散方向相反且通量相等)和單向擴散(一組分通過其他組分的停滯層的擴散)。如DAB為恆值則它們的擴散通量為:
等分子相互擴散
,
單向擴散
,式中CA1和CA2為組分A在x1和x2兩處的濃度;C為A和B的總濃度;CBm為B組分在x1和x2兩處的濃度CB1和CB2的對數平均值[(CB1-CB2)/ln(CB1/CB2)]。因(C/CBm)>1,故單向擴散時的通量較等分子相互擴散時為大,其原因是單向擴散引起了組分A和組分B在同一方向的總體流動而加快了擴散。如果A的濃度很低,C/CBm=1,兩者的差別便可忽略。
擴散係數的大小表徵擴散過程的快慢。對常溫常壓下的大多數氣體,其值在10-4~10-5米2/秒;對低粘度液體約為10-8~10-9米2/秒;對固體則為10-9~10-15米2/秒或更小。
對非穩態擴散(如圖所示的容器在抽去隔板後,氣體濃度漸趨均一的過程),濃度隨位置和時間t而變,故對一維的情況是:
,
。
結合邊界條件,由上面後式可求解出濃度場CA(x,t),經微分後代入前式便可得擴散通量JA(x,t)。
渦流擴散
在層流時,流體流層間的傳質僅為分子擴散;但在湍流時,由於渦流和脈動運動,使擴散大為加快,這種擴散稱渦流擴散或湍流擴散。仿照分子擴散的公式,穩態一維擴散時的渦流擴散通量
可表示為:
,
式中E為渦流擴散係數,它是雷諾數、離壁位置和流體物性的函式,由實驗測定。
渦流擴散時,也存在分子擴散,故擴散總通量JA為兩者的疊加:
。
對於湍流,EDAB,但愈近壁面,E愈小,在壁面近旁的層流內,E就等於零。
熱擴散
由物質兩端的溫差所引起的擴散稱熱擴散,其通量JAE可表示為:
,
式中DE為熱擴散係數(米2/秒);C為流體的總摩爾分子濃度(千克·摩爾分子/米3);T為熱力學溫度(開)。DE的值視分子大小及化學性質而定, 一般都不及分子擴散係數的30%。因此,只在溫度梯度很大且無湍動時,熱擴散才顯得重要。在同位素的分離方面,熱擴散得到應用。
強制擴散
在外界條件影響下的擴散。離子在電場中的遊動就是強制擴散,其通量為:
,
V為電壓(伏);UA為A組分的運動度[米2/(秒·伏)],與擴散係數相當,其值因離子的種類、溶劑的性質和溫度而異。25℃時的稀水溶液,除H+和OH-外,此值一般在3×10-8~8×10-8米2/(秒·伏)。
多孔介質中的擴散
氣體在多孔介質中的擴散,除有一般的分子擴散外,還可能有克努曾擴散和表面擴散。由於氣體分子的平均自由程遠大於固體中的微孔直徑,因此,氣體擴散的阻力將不是來自分子間的碰撞,而是來自氣體分子與孔壁的碰撞。這種擴散稱微孔擴散或克努曾擴散,其擴散係數 DK(米2/秒)與微孔半徑a(米)的關係式如下:
DK=97a(T/Μ)
,
式中T為熱力學溫度(開);Μ為分子量。對於二組元(A和 B)系統的等分子擴散,如分子擴散和微孔擴散並存,則綜合擴散係數D可用下式計算:
由於許多粒子中的微孔形狀曲折溝連,極不規則,因此需用有效擴散係數De來表達。De由實驗求定,或用下式估算:
De=(εp/τ)D,
式中εp為粒子的空隙率;τ是微孔形狀因子或稱迷宮因子,在無實測值時,可取τ=4。
微孔中的擴散對氣-固相催化反應尤為重要。如果這一步的阻力遠大於反應中其他各步(如吸附,表面反應),過程速率就完全取決於微孔中的擴散(亦稱內擴散控制)。
擴散組分在固體粒子的微孔內被吸附後,由於氣體有濃度梯度,被吸附的分子也有相應的濃度梯度,因此它們就可能沿表面移動,這種現象稱為表面擴散,目前對它的研究還不充分。
參考書目
華東化工學院等編:《化學工程》,第二冊,化學工業出版社,北京,1980。
T.K.Sherwood, et al., Mass Transfer,McGrawHill,New York,1975.