克列因,М.Γ.
[拼音]:xianlu
[外文]:acyl halides
羧酸中的羥基被鹵素取代(見取代反應)的衍生物。R為氫或烴基;X為F、Cl、Br、I。醯滷是非常活潑的化合物,不存在於自然界,只能通過化學合成製得。其中以醯氯最為重要,低階的醯氯是具有刺鼻氣味的無色液體,高階的醯氯是無色固體。甲醯氯在常態下不存在,製備它時,總是得到一氧化碳和氯化氫,因此在某些反應中,常利用一氧化碳和氯化氫混合氣體在氯化亞銅催化下代替甲醯氯。甲醯氟在低溫下可以存在,在室溫下數小時後即自行分解。
醯氯與酸酐近似,易發生水解、醇解和氨解反應,生成酸、酯和醯胺。在反應過程中,水、醇(或酚)、胺分子中的氫被醯基取代,所以這些反應又稱醯化反應:
式中A為OH、OR′、NH2、NHR′、NR勶等 (R′為烴基)。芳環上的氫也可被醯基取代,這種反應常稱為弗裡德-克雷夫茨反應:
醯氯與格利雅試劑發生加成反應,先生成酮,酮再與格利雅試劑反應,生成三級醇:
若在低溫(-78°C)反應,可停止在酮的階段。醯滷可被氫化鋁鋰還原成醇。若用氫化三(三級丁氧基)鋁鋰作還原劑,或在喹啉-硫存在下進行催化氫化,反應可停止在生成醛的階段。
醯氯可由羧酸與無機酸的醯氯如三氯化磷、五氯化磷、亞硫醯氯(SOCl2)作用製得。草醯氯(COCl)2也是合成其他醯氯的有效試劑。亞硫醯氯和草醯氯適於製備沸點較高的醯氯。若用羧酸鈉作原料,三氯氧磷是適合的試劑。
醯氯中以乙醯氯和苯甲醯氯最為重要。醯氯是有機合成的重要醯化試劑,也可用於有機化合物中羥基或氨基的測定。