比較物理吸附與化學吸附的區別
你知道物理吸附和化學吸附和有什麼區別嗎?下面就讓小編來為大家介紹一下吧,希望大家喜歡。
物理吸附和化學吸附和有什麼區別
根據吸附劑表面與被吸附物之間作用力的不同,吸附可分為物理吸附與化學吸附。同一物質,可能在低溫下進行物理吸附而在高溫下為化學吸附,或者兩者同時進行。吸附作用的大小跟吸附劑的性質和表面的大小、吸附質的性質和濃度的大小、溫度的高低等密切相關。如活性炭的表面積很大,吸附作用強;活性炭易吸附]沸點高的氣體,難吸附沸點低的氣體。
物理吸附是被吸附的流體分子與固體表面分子間的作用力為分子間吸引力,即所謂的範德華力***Vanderwaals***。因此,物理吸附又稱範德華吸附,它是一種可逆過程。當固體表面分子與氣體或液體分子間的引力大於氣體或液體內部分子間的引力時,氣體或液體的分子就被吸附在固體表面上。從分子運動觀點來看,這些吸附在固體表面的分子由於分子運動,也會從固體表面脫離而進入氣體***或液體***中去,其本身不發生任何化學變化。隨著溫度的升高,氣體***或液體***分子的動能增加,分子就不易滯留在因體表面上,而越來越多地逸入氣體***或液體中去,即所謂“脫附”。這種吸附—脫附的可逆現象在物理吸附中均存在。工業上就利用這種現象,借改變操作條件,使吸附的物質脫附,達到使吸附劑再生,回收被吸附物質而達到分離的目的。
物理吸附有以下特點:
①氣體的物理吸附類似於氣體的液化和蒸氣的凝結,故物理吸附熱較小,與相應氣體的液化熱相近;
②氣體或蒸氣的沸點越高或飽和蒸氣壓越低,它們越容易液化或凝結,物理吸附量就越大;
③物理吸附一般不需要活化能,故吸附和脫附速率都較快;任何氣體在任何固體上只要溫度適宜都可以發生物理吸附,沒有選擇性;
④物理吸附可以是單分子層吸附,也可以是多分子層吸附;
⑤被吸附分子的結構變化不大,不形成新的化學鍵,故紅外、紫外光譜圖上無新的吸收峰出現,但可有位移;
⑥物理吸附是可逆的;
⑦固體自溶液中的吸附多數是物理吸附。
物理吸附理論基礎:氣體吸附理論主要有朗繆爾單分子層吸附理論、波拉尼吸附勢能理論、 BET多層吸附理論***見多分子層吸附***、二維吸附膜理論和極化理論等,以前三種理論應用最廣。這些吸附理論都從不同的物理模型出發,綜合考查大量的實驗結果,經過一定的數學處理,對某種***或幾種***型別的吸附等溫線的限定部分做出解釋,並給出描述吸附等溫線的方程式。
物理吸附在化學工業、石油加工工業、農業、醫藥工業、環境保護等部門和領域都有廣泛的應用,最常用的是從氣體和液體介質中回收有用物質或去除雜質,如氣體的分離、氣體或液體的乾燥、油的脫色等。物理吸附在多相催化中有特殊的意義,它不僅是多相催化反應的先決條件,而且利用物理吸附原理可以測定催化劑的表面積和孔結構,而這些巨集觀性質對於製備優良催化劑,比較催化活性,改進反應物和產物的擴散條件,選擇催化劑的載體以及催化劑的再生等方面都有重要作用。
化學吸附是固體表面與被吸附物間的化學鍵力起作用的結果。這型別的吸附需要一定的活化能,故又稱“活化吸附”。這種化學鍵親和力的大小可以差別很大,但它大大超過物理吸附的範德華力。吸附質分子與固體表面原子***或分子***發生電子的轉移、交換或共有,形成吸附化學鍵的吸附。由於固體表面存在不均勻力場,表面上的原子往往還有剩餘的成鍵能力,當氣體分子碰撞到固體表面上時便與表面原子間發生電子的交換、轉移或共有,形成吸附化學鍵的吸附作用。化學吸附往往是不可逆的,而且脫附後,脫附的物質常發生了化學變化不再是原有的性狀,故其過程是不可逆的。化學吸附的速率大多進行得較慢,吸附平衡也需要相當長時間才能達到,升高溫度可以大大地增加吸附速率。對於這類吸附的脫附也不易進行,常需要很高的溫度才能把被吸附的分子逐出去。
與物理吸附相比,化學吸附主要有以下特點:
①吸附所涉及的力與化學鍵力相當,比範德華力強得多。
②吸附熱近似等於反應熱。
③吸附是單分子層的。因此可用朗繆爾等溫式描述,有時也可用弗羅因德利希公式描述。捷姆金吸附等溫式只適用於化學吸附:V/Vm=1/a•㏑CoP。式中V是平衡壓力為p時的吸附體積;Vm是單層飽和吸附體積;a和c0是常數。
④有選擇性。
⑤對溫度和壓力具有不可逆性。另外,化學吸附還常常需要活化能。確定一種吸附是否是化學吸附,主要根據吸附熱和不可逆性。
化學吸附機理可分以下3種情況:
①氣體分子失去電子成為正離子,固體得到電子,結果是正離子被吸附在帶負電的固體表面上。
②固體失去電子而氣體分子得到電子,結果是負離子被吸附在帶正電的固體表面上。
③氣體與固體共有電子成共價鍵或配位鍵。例如氣體在金屬表面上的吸附就往往是由於氣體分子的電子與金屬原子的d電子形成共價鍵,或氣體分子提供一對電子與金屬原子成配位鍵而吸附的。
在復相催化中的作用及其研究:在復相催化中,多數屬於固體表面催化氣相反應,它與固體表面吸附緊密相關。在這類催化反應中,至少有一種反應物是被固體表面化學吸附的,而且這種吸附是催化過程的關鍵步驟。在固體表面的吸附層中,氣體分子的密度要比氣相中高得多,但是催化劑加速反應一般並不是表面濃度增大的結果,而主要是因為被吸附分子、離子或基團具有高的反應活性。氣體分子在固體表面化學吸附時可能引起離解、變形等,可以大大提高它們的反應活性。因此,化學吸附的研究對闡明催化機理是十分重要的。
化學吸附與固體表面結構有關。表面結構化學吸附的研究中有許多新方法和新技術,例如場發射顯微鏡、場離子顯微鏡、低能電子衍射、紅外光譜、核磁共振、電子能譜化學分析、同位素交換法等。其中場發射顯微鏡和場離子顯微鏡能直接觀察不同晶面上的吸附以及表面上個別原子的位置,故為各種表面的晶格缺陷、吸附性質及機理的研究提供了最直接的證據。
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