當歸化學成分研究

　　當歸味甘、辛，性溫，入肝、心、脾經，具有補血活血、調經止痛、潤燥滑腸等功效，常用於血虛萎黃，眩暈心唾，月經不調。那它究竟有什麼化學成分呢?以下是小編要與大家分享的：，供大家參考!

　　一

　　摘要：拐芹當歸AngelicapolymorphaMaxim為傘形科當歸屬植物,俗稱白根獨活、柺子芹、倒鉤芹等，生於雜木林下，陰溼草叢或山溝溪流旁和灌木叢中。國內分佈於東北、西北、華北、華中、西南等地，在山東省的山區、丘陵均有分佈。

　　目的分析研究昆嵛山拐芹當歸種子和根部揮發油的化學成分。方法採用水蒸氣蒸餾法分別提取昆嵛山拐芹當歸種子、根部揮發油，並採用氣相色譜?質譜聯用法***GC?MS***測定並分析揮發油組分。結果種子揮發油共鑑定出18種化合物,從拐芹根部揮發油共鑑定出36種化合物。結論拐芹當歸種子和根部揮發油在化學成分、成分含量上均有明顯不同;昆嵛山拐芹當歸根部揮發油與已報道的陝南、東北的拐芹當歸根部揮發油在化學成分方面也存在較大差異。

　　【關鍵詞】拐芹當歸;揮發油;水蒸氣蒸餾;氣相色譜-質譜聯用法

　　Abstract：ObjectiveToanalyzetheessentialoilsextractedfromseedsandrootsofAngelicapolymorphaMaximgrowingwildinKunyuMountainbywater-steamdistillation.MethodsTheessentialoilswereextractedbywaterdistillationandanalyzedandidentifiedbygaschromatography–massspectrum***GC-MS***.ResultsTheGC-MSresultsindicatedthattherewere18compoundsintheessentialoilfromtheseedsofAngelicapolymorphaMaxim,while36compoundsintheessentialoilfromtheroots.ConclusionInadditiontovariationincomponentsbetweenessentialoilsfromseedsandrootsofAngelicapolymorphaMaximgrowinginKunyuMountain,therearealsodistinctconstitutionaldifferencesforessentialoilsfromrootsofAngelicapolymorphaMaximgrowinginKunyuMountain,SouthofShanxiaswellasNortheastofChina.

　　Keywords：AngelicapolymorphaMaxim;Essentialoils;Water-steamdistillation;GC-MS

　　拐芹當歸嫩莖葉可食用，根可藥用，具有利尿、降壓的功效[2]。拐芹當歸在山東當白芷用[2]，在陝南安康地區作香獨活藥用[1]，拐芹當歸的根為神農架和土家族地區常用中草藥紫金砂，具有溫中散寒理氣止痛等功效，在治療胃痛、腹痛、胸肋痛、風溼關節痛、跌打損傷、毒蛇咬傷等方面有極好療效[3]。

　　對於拐芹當歸根部揮發油化學成分的研究已有報道。嚴仲鎧等[4]對東北產拐芹根部揮發油與其它當歸屬植物進行了對比研究。王長岱等[5]對陝南鎮平縣產拐芹當歸根部揮發油進行了研究。王鋆植等[3]對紫金砂揮發油的化學成分和藥理作用進行了研究。報道結果顯示拐芹當歸生長環境的不同，採集時間不同，其揮發油成分存在較大差異。據筆者瞭解，迄今對拐芹當歸種子揮發油成分的研究很少。本文采用GC-MS方法，對在昆嵛山所採集拐芹當歸種子和根部的揮發油化學成分，進行了分析測試。

　　1儀器與材料

　　1.1儀器揮發油提取器，Agilent5975B氣相色譜-質譜聯用儀。

　　1.2材料拐芹當歸種子及根部均於2007-11採自昆嵛山，原植物經山東大學威海分校海洋學院植物學綜合實驗室趙巨集副教授鑑定為AngelicapolymorphaMaxim。

　　2方法

　　2.1揮發油提取將拐芹當歸種子和根部粉碎後，分別利用揮發油提取器常壓蒸餾提取7～8h,種子和根部揮發油均為淡黃色油狀物。

　　2.2氣相色譜?質譜聯用條件[6]

　　2.2.1氣相色譜條件二氧化矽毛細管***30m×0.25mm×0.25μm***;初始溫90℃***保持2min***;程序升溫7℃/min至220℃***保持5min***;進樣口溫度240℃;檢測器溫度260℃;載氣為氦氣，流速1.05ml/min***100kpa***。

　　2.2.2質譜條件進樣口溫度240℃;介面溫度250℃;離子源，電子能量70eV;掃描範圍10～700amu;載氣為氦氣。

　　3結果與討論

　　拐芹當歸種子揮發油與根部揮發油都具有特殊的芳香氣味，但兩者氣味存在差異。

　　根據氣相色譜-質譜圖，採用與標準圖譜對照和計算機檢索的方法，對各組分進行鑑定。

　　3.1拐芹當歸種子揮發油GC-MS分析結果採用GC-MS法對拐芹當歸種子揮發油化學成分進行分析和鑑定,結果共鑑定出18種化合物，佔揮發油總量的100%。

　　在拐芹當歸種子揮發油中含量較多的化合物是：苧烯***48.301%***、6,6-二甲基-2-亞甲基二環[3.1.1]庚烷***14.079%***、葉綠醇***6.255%***,其餘成分含量較少。揮發油中大多數化合物屬於萜烯類，如莰烯、α-蒎烯、苧烯等，還有少量酯類、烷烴等。

　　3.2拐芹當歸根部揮發油GC-MS分析結果當採用GC-MS法對拐芹當歸根部揮發油化學成分進行分析和鑑定時,共分離鑑定出36種化合物,已鑑定化合物佔揮發油總量的95.633%。分析結果見表2由表2可知拐芹當歸根部揮發油成分中含量最多的為2,6,6-三甲基-二環[3.1.1]-2-庚烯***20.210%***，其次是異石竹烯***10.572%***，乙酸龍腦酯***10.393%***。其餘成分含量較少。揮發油中大多數化合物屬於萜烯類，如莰烯、α-蒎烯、α-水芹烯、α-反-羅勒烯等，還有少量酯類、烷烴等。

　　3.3拐芹當歸揮發性化學成分對比性研究

　　3.3.1拐芹當歸種子揮發油與根部揮發油作比較比較昆嵛山拐芹當歸種子與根部揮發油的GC-MS結果，發現揮發油的成分、相對含量存在較大差異。相同成分只有以下8種：莰烯、α-蒎烯、雪松烯、法呢烯、花伯烯、乙酸十二酯、長蒎烯、*** ***-sativen。其餘成分均不相同,但大多屬於萜烯類化合物。

　　3.3.2不同產地拐芹當歸根部揮發油化學成分比較將昆嵛山拐芹當歸根部揮發油與陝南拐芹根部揮發油[4]、東北拐芹當歸根部揮發油[5]及紫金砂揮發油[3]的化學成分進行比較：嚴仲鎧[4]從東北產拐芹當歸根部揮發油中鑑定出25種化合物，其主要成分為β-水芹烯***10.14%***、反式-β-法呢烯***7.56%***、2，3-丁二醇***6.84%***、α-蒎烯***5.37%***等;王長岱等[5]對陝南鎮平縣產拐芹當歸根部揮發油進行了研究鑑定出53種化合物，主要成分為β-水芹烯***19.67%***、α-蒎烯***7.72%***、α-側柏烷***7.72%***、對聚散花素***6.36%***等。王鋆植等[3]從紫金砂揮發油的化學成確認了54個成分，主要成分為β-水芹烯***23.91%***、α-水芹烯***13.35%***、α-蒎烯***11.86%***、2,5-二乙基噻吩***6.34%***等。以上資料與本實驗資料相比較可以看出，不同產地的拐芹當歸根部揮發油組分及相對含量存在顯著差異。

　　植物次級代謝產物的產生是植物對生態環境適應的結果，不同的生態環境給予植物的環境壓力不同，次級代謝產物的產生和變化就存在差異。同種植物因地理位置、氣候條件等生長環境的不同，次代謝產物與含量不盡相同。昆嵛山屬於暖溫帶季風氣候和海洋性氣候，加之區域地形複雜，區域性小氣候環境豐富，與陝南、東北氣候存在很大差異[8]，因此昆嵛山拐芹當歸根部揮發油與其它兩種拐芹當歸根部揮發油成分、含量均有差異。另外，採集時間不同，提取方法不同也可導致揮發油成分和含量出現差異。

　　4結語

　　昆嵛山拐芹當歸根部揮發油與其它產地拐芹當歸根部揮發油的化學成分存在明顯差別;對拐芹當歸種子揮發油的研究，豐富了有關拐芹當歸揮發油研究的內容，為更加合理地利用該植物資源提供了科學依據。

　　二

　　當歸根含揮發油和非揮發性成分。揮發油中的中性油成分有：亞丁基苯酞***Butylidene phthalide***、β-蒎烯***β-Pinene***、α-蒎烯、莰烯***Camphene***、對聚傘花素***p-Cymene***、β-水芹烯***β-Phellandrene***、月桂烯***Myrcene***、別羅勒烯***Allo-ocimene***、6-正丁基-環庚二烯-1,4***6-n-butyl-cycloheptadiene-1,4***、2-甲基-十二烷-5-酮、***2-Methyl-dodecane-5-one***、苯乙酮***Acetophenone***、β-甜沒藥烯***β-Bisabolene***、異菖蒲烯***Isoacroraene***、菖蒲二烯***Acoradiene***、花側柏烯***Chamigrene***、α-雪松烯***α-Cedrene***、藁本內酯***Ligustilide***、正丁基四氫化酜內酯***n-Butyl-tetrahydrophthalide***、正丁基酜內酯***n-Butyl-phthalide***、正丁烯酜內酯***n-Buty- lidene phthalide***、正十二烷醇***Dodecanol***、佛手柑內酯***Bergapten***等。

　　酚性油成分有：對-甲基苯甲醇***p-Methyl- benzolcohol***、5-甲氧基-2,3-二甲苯酚***5-Methoxy-2,3-dicresol***、苯酚***Phenol***、鄰甲苯酚***o-Cresol***、對甲苯酚***p-Cresol***、愈創木酚***Guaiacol***、2,3-二甲苯酚***2,3-Dicresol***、對乙苯酚***p-Ethyl phenol***、間乙苯酚***m-Ethyl phenol***、4-乙基間苯二酚***4-Ethyl resorcinol***、2,4-二羥基苯乙***2,4-Dihydroacetophenone***、香荊芥酚***Carvacrol***、異丁香酚***Isoeugenol***、香草醛***Vanillin***。

　　酸性油成分有：鄰苯二甲酸酐***Phthalic anhydride***、壬二酸***Azelaic acid***、癸二酸***Sebacic acid***、茴香酸***Anisic acid***、肉豆蔻酸***Myristic acid***、樟腦酸***Camphoric acid***、鄰苯二甲酸二甲酯***Dimethyl phthalate***、壬二酸二甲酯***Dimethyl azelate***、癸二酸二甲酯***Dimethyl sebacate***、茴香酸二甲酯***Dimethyl anisite***、肉豆蔻酸二甲酯***Dimethyl myristate***、樟腦酸二甲酯***Dimethyl camphorate ***及鄰羧基苯正戊酮***n-Valerophenone-O- carboxylic acid***。

　　當歸中含有機酸類物質，如：阿魏酸***Ferulic acid***、丁二酸***Succinic acid***、煙酸***Nicotinic acid***、香草酸***Vanillic acid***、二十四烷酸***Tetracosanoic acid***、棕櫚酸***Palmitic acid***。

　　亦含有鹼性成分，如尿嘧啶***Uracil***、腺嘌呤***Adenine***、膽鹼***Choline***。

　　尚含其他成分，如：豆甾醇***Stigmasterol***、谷甾醇***Sitosterol***、豆甾醇-D-葡萄糖甙***Stigma- sterol-D-glucoside***、十四醇-1***Tetradecanol- 1***、鉤吻螢光素***Scopletin***等。

　　此外，還含有蔗糖***Sucrose***、果糖***Fructose***、葡萄糖***Glucose***;維生素A、維生素B12、維生素E;

　　17 種氨基酸以及鈉、鉀、鈣、鎂等20餘種無機元素。