光彈性貼片法

[拼音]：shuangdan peihewu

[英文]：dinitrogen coordination compounds

配體中至少有一個氮分子與金屬結合的配位化合物。分子氮作為配體時稱為雙氮。在常溫下氮是一種惰性氣體，因此曾認為氮分子內的三重鍵（N呏N）非常牢固。1965年首次合成的釕的分子氮配合物，引起了舉世的矚目。現在合成的雙氮配合物已有數百種之多。元素週期表(見彩圖)

中自第ⅣB族起的過渡元素，絕大多數皆已用常規方法制得了各種不同的雙氮配合物，只有釩、鎝、鉿、鉭等少數元素還未形成穩定的雙氮配合物。第Ⅷ族過渡金屬有與N2形成配合物的突出能力，其中過渡金屬以低的氧化態存在，如Co(I)或Ni(0)。

雙氮配體的配位本質

鈷配合物 [Co(Ph3P)3N2H](Ph為苯基)的X射線晶體結構測定表明，Co-N-N鍵是線形的，電子密度從金屬流向N2的空分子軌道。N-N鍵長1.10埃，比自由N2的鍵長1.098埃稍長，表明N呏N三重鍵的削弱。在大多數雙氮配合物中，氮分子是以頂端配位在金屬中心原子上的，但也發現有側配位的。例如附圖所示的雙氮側配位化合物，它是由四苯基雙鎳分子組成，Ni-Ni之間有單鍵。N2側配位於兩個Ni原子，每個 N又以頂端配位於Li-Li鍵的中心。這種配位作用使N-N鍵長由1.098埃伸長到1.36埃，即介於雙鍵與單鍵之間，雙氮內鍵的強度大大削弱，故很容易氫化而產生氨。N2結合在金屬表面上有兩種型別的配位，一種是端配位，另一種是N呏N分子平臥於表面，即側配位。