負荷預測

[拼音]:jia

[英文]:gallium

元素符號Ga,銀白色金屬,在元素週期表中屬ⅢA族,原子序數31,原子量69.714,正斜方晶體,常見化合價為+3。鎵是在人體溫度(37℃)下能熔化成液體的三種金屬之一(另外兩種為銫和汞)。

1871年俄國人門捷列夫 (Д.И.Μенделеев)曾根據元素週期律預言自然界存在一種和鋁性質相近的元素,稱之為“類鋁”。1875年,法國人布瓦博德朗(P.┵.L.deBoisbaudran)在閃鋅礦中找到了“類鋁”這個元素,為了紀念發現者的故鄉Gallia,命名為gallium。

鎵的地殼丰度高於銻、銀、鉍、鎢、鉬。自然界中鎵的礦物有硫鎵銅礦(CuGaS2)。鎵和鋁、鋅、鍺的離子半徑相近,化學性質相似,所以鎵常和這三種元素的礦物共生。鋁土礦中含鎵 0.01~0.002%,閃鋅礦中含鎵0.01~0.02%,而鍺石中含鎵0.1~0.8%。此外,含鍺的煤中也含鎵。70年代氧化鋁生產過程中的迴圈母液是生產鎵的主要原料。

性質和用途

鎵在常溫空氣中穩定,因為表面覆有一層薄的氧化膜,即使在紅熱時也不再被空氣氧化。鎵的熔點低,沸點高,是液態範圍最大的金屬。

鎵主要用於製備Ⅲ-V族化合物半導體材料。在微波器件領域內,砷化鎵是最有前途的半導體材料。用鎵砷磷、鎵鋁砷製成的紅色發光管,用磷化鎵製成的綠色發光管等,已在電子計算機及其他電子儀器中廣泛應用。砷化鎵、鎵鋁砷還可作固體鐳射器材料,用於光導纖維通訊,還能用作太陽能電池的材料以及製作大規模高速積體電路。釓鎵石榴石(GGG)用作磁泡儲存器,是鎵的一種新用途,這使鎵的生產出現新的高峰。釩鎵化合物(V3Ga)可用作超導材料。鎵有很高的光反射能力,可把它擠壓在兩塊玻璃板之間製成鏡子。鎵還用於製備易熔合金。鎵化合物可用作分析化學、醫藥和有機合成的催化劑。

20世紀50年代末期,世界每年鎵的消耗量還不足100公斤,1979年即達14~16噸。鎵的主要生產國有瑞士、美國、聯邦德國、加拿大和中國等。1979年美國鎵的價格為750美元/公斤。

鎵的冶金

從鋁土礦冶煉過程中回收鎵

在氧化鋁生產過程中,鎵富集在迴圈液中。燒結法迴圈液中鎵的含量較低,可在溶液中加入石灰乳,使鋁成為難溶的鋁酸鈣沉澱,濾去沉澱後,再通入二氧化碳,便得富鎵化合物的沉澱。用氫氧化鈉溶液溶解沉澱,然後進行電解,即可製得純度為 99.99%的金屬鎵。用拜耳法處理含氧化鋁較高的鋁土礦時,在鋁酸鈉溶液水解後的迴圈母液中含鎵量為原礦的20倍。從返回液中製取富鎵化合物的沉澱可採用碳酸化的方法。鋁和鎵沉澱的pH不同,在第一次碳酸化時,將反應進行到析出約90%的鋁為止,此時大部分鎵留在溶液中。第二次碳酸化後,鎵和氫氧化鋁共沉澱,Ga2O3在沉澱中的含量為1~2%。再用氫氧化鈉溶解,經水溶液電解制取金屬鎵(見鋁)。

從溼法煉鋅過程中回收鎵

焙燒含鎵較高的硫化鋅精礦,鎵進入焙砂。 用酸浸出鋅時, 大部分鎵進入渣中,可用煙化爐或迴轉窯處理浸出渣,所得氧化鋅煙塵經H2SO4浸出(見浸取),鋅粉置換沉澱,鎵進入置換渣(鍺也同時進入渣中)。用酸浸出後,可用烷基磷酸和氧肟酸(

,其中R為C5~C9)作為溶劑萃取劑,如果酸度選擇適當,可同時萃取鎵和鍺。用稀硫酸反萃,鎵進入水相(鍺留在有機相中),經過水解、鹼化造液後電解,得含量為99.99%的鎵(見鋅)。

超純鎵的製備

作為製備化合物半導體的超純金屬,鎵的純度要求達到99.9999~99.99999%。 中國採用化學處理、電解精煉和拉晶提純等方法,可以製得純度為99.9999%以上的超純鎵。在純度為99.99%的粗鎵中,雜質集中於表層氧化膜,用3

N

的高純鹽酸在60~70℃下酸洗處理,除去電極電勢較負的雜質如鋅、鋁、鐵、鈣、鎂等,可得純度為99.995%的鎵,供進一步提純。

在進行鹼性電解提純時,首先採用高電流密度進行預電解,使電解液中的雜質在陰極先析出,然後再用淨化的電解液進行電解。電解槽用有機玻璃製成,陽極和陰極均用鉑絲,外有套管,中有隔板,陽極和陰極的電流密度為200安/米2,槽電壓為2~3伏,溫度為40~50℃。精煉得到的鎵純度能達到99.999%以上。

進一步提純使用拉晶提純法,籽晶杆用水冷卻,用紅外加熱器加熱熔體,嚴格控制溫度,並在熔體表面覆蓋一層5~10%的超純鹽酸,採用低速拉晶可以達到較好的提純效果。拉晶提純對除去微量的銅、鋅、銀、鎳、錫等雜質有明顯的效果,鎵的純度能提高到99.9999%以