黃岡中學高一化學第四章鹵素知識點
鹵族元素指週期系ⅦA族元素。下面是由小編整理的,希望對大家有所幫助。
***一***
鹵素單質都有氧化性,氧化性從氟到碘依次降低。碘單質氧化性比較弱,三價鐵離子可以把碘離子氧化為碘。
鹵素單質在鹼中容易歧化,方程式為:
3X₂***g***+6OH-***aq***——→5X-***aq***+ XO3-***aq***+3H2O***l***
但在酸性條件下,其逆反應很容易進行:
5X-***aq***+XO3-***aq***+6H+***aq***——→3X₂***g***+3H2O***l***
這一反應是製取溴和碘單質流程中的最後一步。
鹵素的氫化物叫鹵化氫,為共價化合物;而其溶液叫氫鹵酸,因為它們在水中都以離子形式存在,且都是酸。氫氟酸一般看成是弱酸,pKa=3.20。氫氯酸***即鹽酸***、氫溴酸、氫碘酸都是化學中典型的強酸,它們的pKa均為負數,酸性從HCl到HI依次增強。
鹵素可以顯示多種價態,正價態一般都體現在它們的含氧酸根中:
+1: HXO ***次滷酸***
+3: HXO₂***亞滷酸***
+5: HXO₃***滷酸***
+7: HXO₄***高滷酸***
鹵素的含氧酸均有氧化性,同一種元素中,次滷酸的氧化性最強。
鹵素的氧化物都是酸酐。像二氧化氯***ClO₂***這樣的偶氧化態氧化物是混酐。
只由兩種不同的鹵素形成的化合物叫做互鹵化物,其中顯電正性的一種元素呈現正氧化態,氧化態為奇數。這是由於鹵素的價電子數是奇數,周圍以奇數個其它滷原子與之成鍵比較穩定***如IF7***。互鹵化物都能水解。
***二***
在有機化學中,鹵族元素經常作為決定有機化合物化學性質的官能團存在。
氯的存在範圍最廣,按照氟、溴、碘的順序減少,砈是人工合成的元素。鹵素單質都是雙原子分子,都有很強的揮發性,熔點和沸點隨原子序數的增大而增加。常溫下,氟、氯是氣體、溴是液體,碘是固體。
鹵素最常見的有機化學反應為親核取代反應***nucleophilic substitution***。
通常的化學式如:
Nu:- + R-X ;=R-Nu + X-
"Nu:-"在這裡代表親核負離子,離子的親核性越強,則產率和化學反應的速度越可觀。
"X"在這裡代表鹵素原子,如F,Cl,Br,I,若X-所對應的酸***即HX***為強酸,那麼產率和反應的速度將非常可觀,如果若X-所對應的酸為弱酸,則產率和反應的速度均會下降。
在有機化學中,鹵族元素經常作為決定有機化合物化學性質的官能團存在。鹵素的有機化學反應
鹵素的製成
* 從一個未飽和烴鏈製作鹵素為最簡單的方式,通過加成反應,如:
CH3-CH2-CH=CH2 + HBr——→CH3-CH2-CH***Br***-CH₃
不需要催化劑的情況下,產率90%以上。
* 如果希望將Br加在烴鏈第一個碳原子上,可以使用Karasch的方式:
CH3-CH2-CH=CH₂+ HBr ——→ CH3-CH2-CH2-CH2-Br + H2O
催化劑:H2O₂
產率90%以上。
* 從苯製作鹵素澤必須要通過催化劑,如:
C6H6 + Br2 ——→C6H5-Br
催化劑:FeBr3或者AlCl3
產率相當可觀。
* 從酒精製作鹵素,必須通過好的親核體,強酸作為催化劑以提高產率和速度:
CH3-CH2-CH2-CH2-OH + HBr ——→CH3-CH2-CH2-CH2-Br + H2O
注意此反應為平衡反應,故產率和速度有限。
ⅦA 族元素包括氟*** F ***、氯 ***Cl*** 、溴*** Br ***、碘*** I ***、砈*** At ***,合稱鹵素。其中砈*** At ***為放射性元素,在產品中幾乎不存在,前四種元素在產品中特別是在聚合物材料中以有機化合物形式存在。目前應用於產品中的鹵素化合物主要為阻燃劑: PBB , PBDE , TBBP-A , PCB ,六溴十二烷,三溴苯酚,短鏈氯化石蠟;用於做冷凍劑、隔熱材料的臭氧破壞物質: CFCs 、 HCFCs 、 HFCs 等。
危害:在塑料等聚合物產品中新增鹵素***氟,氯,溴,碘***用以提高燃點,其優點是:燃點比普通聚合物材料高,燃點大約在 300℃ 。燃燒時,會散發出鹵化氣體***氟,氯,溴,碘***,迅速吸收氧氣,從而使火熄滅。但其缺點是釋放出的氯氣濃度高時,引起的能見度下降會導致無法識別逃生路徑,同時氯氣具有很強的毒性,影響人的呼吸系統,此外,含滷聚合物燃燒釋放出的鹵素氣在與水蒸汽結合時,會生成腐蝕性有害氣體***鹵化氫***,對一些裝置及建築物造成腐蝕。
***三***
1.鹵族元素
鹵族元素包括:F、Cl、Br、I、At。 它們的原子最外電子層都有7個電子, 因此它們的化學性質相似,都具有強氧化性。由於原子核外電子層數不同, 因此它們的性質也存在著差異。
***1***相似性
①與金屬反應:2Fe+3Br2=2FeBr3,Fe+I2=FeI2
②與非金屬反應:H2+F2=2HF,2P+3Br2=2PBr3
③與水反應:H2O+Br2=HBr+HBrO***程度更小***;2F2+2H2O=4HF+O2↑***劇烈、完全***
④ 與鹼反應:2NaOH+Br2=NaBr+NaBrO+H2O;2NaOH+I2=NaI+NaIO+H2O***注:也可生成NaI和NaIO3***
***2*** 相異性***變化規律***注意點:
①F2 的氧化性特別強,因此F-的還原性特別弱。
②Br-、I- 都有較強的還原性,都能被濃H2SO4和HNO3氧化,因此用NaBr和濃H2SO4反應制HBr時,其中含有Br2蒸氣和SO2氣體,應用濃H3PO4代替濃H2SO4制HBr。用濃H2SO4幾乎不能製取HI, 所以必須用濃H3PO4和KI等反應制HI。
③HX都極易溶於水,在空氣中形成白霧。
2.兩類置換反應
***1***金屬間的置換: 活潑金屬置換不活潑金屬。
Fe+CuSO4=FeSO4+Cu反應意義:①說明金屬活動性強弱;②製備金屬。
***2*** 非金屬間的置換:活潑非金屬置換不活潑非金屬。
2NaBr+Cl2=2NaCl+Br2;2KI+Br2=2KBr+I2;2F2+2H2O=4HF+O2↑意義:
①比較非金屬單質活潑性強弱;
②製備非金屬單質。溴和碘在水中溶解性均很弱,而在某些有機溶劑中***如:苯、汽油、四氯化碳***則易溶。
注: 溶液的顏色與濃稀有關,濃溶液顏色深,稀溶液顏色淺,如飽和溴水為紅棕色,而很稀的溴水則為淺黃色。
***四***
鹵族元素指週期系ⅦA族元素。包括氟***F***、氯***Cl***、溴***Br***、碘***I***、砈***At***,簡稱鹵素。它們在自然界都以典型的鹽類存在 ,是成鹽元素。鹵族元素的單質都是雙原子分子,它們的物理性質的改變都是很有規律的,隨著分子量的增大,鹵素分子間的色散力逐漸增強,顏色變深,它們的熔點、沸點、密度、原子體積也依次遞增。鹵素的化學性質都很相似,它們的最外電子層上都有7個電子,有取得一個電子形成穩定的八隅體結構的滷離子的傾向,因此鹵素都有氧化性,原子半徑越小,氧化性越強,因此氟是單質中氧化性最強者。鹵素的氧化態為+1、+3、+5、+7,與典型的金屬形成離子化合物,其他鹵化物則為共價化合物。鹵素與氫結合成鹵化氫,溶於水生成氫鹵酸。鹵素之間形成的化合物稱為互鹵化物,如ClF3、ICl。鹵素還能形成多種價態的含氧酸,如HClO、HClO2、HClO3、HClO4。鹵素單質都很穩定,除了I2以外,鹵素分子在高溫時都很難分解。鹵素及其化合物的用途非常廣泛。例如,我們每天都要食用的食鹽,主要就是由氯元素與鈉元素組成的氯化物。