慈溪市
[拼音]:zhengze xizong
[英文]:canonical ensemble
組成系綜的系統是由N個粒子組成的,同溫度為T的很大的熱源相接觸並達到熱平衡。也可以這樣設想:取大數M個體積為V、粒子數為N 的相同的系統構成系綜,其中任意一個系統均可作為被研究的系統,其餘M-1個系統起著恆溫槽的作用,系統間有能量交換,並共同處於熱平衡。正則系綜的分佈公式為
(1)
或
(2)
式(1)給出具有確定粒子數N、體積V和溫度T的系統處在微觀態j上的機率。Z稱為配分函式或態和函式,可表示為
是對系統的所有微觀狀態求和,
稱為玻耳茲曼因子。可見,系統處在微觀狀態j的機率只同該狀態的能量E j有關。式(2)中的E r(r=1,2,…)表示系統的各個能級,Ω r是能級E r的簡併度,
ρ
這裡
是對系統的所有能級求和。
可以從微正則系綜(見統計物理學)出發,把系統和與之接觸的熱源合在一起構成具有確定能量的大孤立系統,進而求得式(1)和(2)。也可以獨立地證明正則分佈公式(1)和(2)。這種系綜首先由美國物理學家J.W.吉布斯提出,又稱為吉布斯系綜。
當系統的狀態連續變化時,即在經典情形下,正則分佈的表示式為
配分函式寫為
式中f=N s是系統的自由度,s為粒子的自由度,E(p,q)是系統的能量。正則系綜的某個物理量A的平均值為
在量子統計中,用密度矩陣(見統計物理學)表示系綜的分佈,正則分佈的密度矩陣為
其中配分函式表示為
。彑代表系統的哈密頓算符,tr表示矩陣對角元的和。Z不是算符,而是普通的函式。物理量A的平均值應為
。
正則系綜中,系統在某時刻的能量值與其平均值一般是有偏差的,這可用相對漲落
來量度,其中CV是系統的定容熱容。能量的相對漲落與系統的粒子數成反比。由於巨集觀系統的N很大,這種漲落完全可以忽略。