透明材料

[拼音]:huaxue qianyi fanying

[英文]:chemical transportation reaction

凝聚態物質與氣體結合生成氣態化合物,遷移到另一溫度與壓力的環境,又自行分解,達到物質的提純或改變物理狀態(或二者兼有)的反應。例如,凝聚相物質M(單質或化合物)與氣體A(單質或化合物)在一定溫度t1及壓力p1下結合生成氣態化合物MxAy:

(1)

此氣態中間產物MxAy遷移到另一溫度為t2、壓力為p2的環境,由於物理條件的變化又行分解為M及氣體A。

碘化法

碘化法提純鋯是化學遷移反應在冶金中應用的一個例子:

(2)

提純過程在真空下有熾熱燈絲的碘化爐內進行(見圖)。碘蒸氣與反應器周邊的原料粗鋯在200~280℃下反應生成氣體ZrI4,後者擴散到用電流加熱到1450℃的鎢絲上進行分解,將純鋯沉積在鎢絲上,成為“結晶棒”。碘化法提純鋯的效果見表1。碘化法還用於提純鈦、鉿、釩、鈮、鉭、釷等金屬。

羰基法

用羰基法制備不同形態的高純鎳,是冶金中應用化學遷移反應原理的又一例:

(3)

使氣相產物羰基鎳在不同於生成時的條件下分解,可獲得不同粒度的純鎳粉、鎳丸、鎳薄膜、鎳表面覆蓋層或鎳單晶等。羰基法制取純鎳粉已有工業規模生產。羰基法還用於製備純鐵、鈷、鉻、鉬、鎢等金屬粉,也可以製備一定組成的合金粉。

歧化反應

用鋁的一價氯化物的歧化反應(dispro-portion reaction)從鋁或鋁合金(如鋁鐵或鋁矽合金)中提取純鋁:

(4)

也是化學遷移反應在冶金中應用的一個例子(見歧化分解)。

化學遷移反應的熱力學條件

化學遷移反應是一個可逆反應,它必要的熱力學條件是:

(1)生成氣相中間產物的反應自由焓表示式Δ

G

A

+

B

T

A

B

的符號必須相反。

(2)反應向逆方向進行的轉化溫度

必須是一個便於操作的溫度。如果溫度太高,則可採用真空以降低此溫度。高壓操作可提高反應速度,改善動力學條件。被遷移物質Μ的遷移方向取決於生成氣相中間產物反應的焓變Δ

H

(即

A

)的符號(表2)。

參考書目

H. Schfer, Chemical Transport Reactions,Academic Press, New York,1964.

魏壽昆:《冶金過程熱力學》,第五章,上海科學技術出版社,上海,1980。