橫須賀

[拼音]：rongye pH de dianwei cedingfa

[英文]：potentiometric determination of pH of solution

當一個 pH 指示電極（如玻璃電極）和一個參比電極插入被測溶液時，參比電極與指示電極間的電位差V決定於溶液的pH。25℃時兩者的關係為：

V＝b+0.0592pH

式中 b為常數。利用pH計(見彩圖)

測定溶液的pH時，要先用已知pH值的緩衝溶液校準儀器，這時的電位差VS為：

VS＝b+0.0592pHS

然後再測定未知溶液的pH：

Vu＝b+0.0592pH

式中Vu為用未知溶液時產生的電位差， 此式表明溶液的pH是以標準緩衝溶液的pHS和電位差VS計算的。這是實際測定中使用的pH的定義。

標準緩衝溶液的pHS值的測定分三步：

（1）在被測的緩衝溶液中加入少許一定量的可溶性氯化物，在溶液中插入氫電極和銀│氯化銀電極，然後測定電池的電動勢E：

式中γ

和γ扲 分別為 H+和 Cl-的活度係數，

和

為標準電極電位，令PWH為：

式中E、

、

、[Cl-]都可測定，所以PWH即可求得。

（2）當[Cl-]小於0.015Μ時，PWH對[Cl-]作圖， 得一直線。在不同的[Cl-]值時求出PWH值，並以PWH值對[Cl-]作圖，求出[Cl-]＝0時的PWH值（以PWH0表示）則得：

（3）從德拜-休克爾公式計算

，在25℃時：

式中μ為離子強度。由

就可以求出pHS。