微波大氣遙感

[拼音]:dianziyun

[英文]:electron cloud

電子在核外空間出現機率密度的形象表示。人們根據核外電子波粒二象性及測不準原理,用統計的方法來判斷電子在核外空間某區域裡出現機會(機率)的大小。

圖1

是氫原子的電子雲。疏密的小黑點表示電子出現的機率(一個小黑點不代表一個電子),密處表示電子出現的機率大,疏處電子出現的機率小。這些小黑點猶如一團帶負電的雲,所以叫電子雲。

|ψ|2表示電子在核外空間某處出現的機率密度。機率密度與該區域總體積的乘積就是機率。電子雲和核外空間某處電子出現的機率有關,即與機率密度有關。

核外電子各有自己的運動狀態,每種運動狀態都有相應的波函式ψ1S、ψ2S、…和機率密度|ψ1S|2、|ψ2S|2、…,這些波函式和機率密度各不相同,所以不同狀態下的電子都有其各自的電子雲分佈。(見彩圖)。

(1)s電子雲,是球形對稱的,在核外半徑相同處任一方向上電子出現的機率相同。

(2)p電子雲,主量子數n≥2時出現。n=2,l=1的p電子雲沿著某一方向出現的機率密度最大,而在另外兩個方向出現的機率密度為零。2p電子雲是無把啞鈴形的,它有三種取向,即2px、2py、2pz。

(3)d電子雲,n≥3時出現。

(4)f電子雲,n≥4時出現。

現以1s電子為例,說明電子雲機率分佈的幾種表示法:

(1)用ψ1S和|ψ1S|2隨r的變化表示,圖形表明它們隨r增大(離核遠)而減小(圖2 a)。

(2)電子雲圖,以小黑點疏密表示電子在核外空間出現的機率的大小。在核附近,電子出現的機率密度最大,離核遠處電子機率密度小(圖1)。

(3)等密度圖,把|ψ|2相同的點連線起來即等密度圖。對氫原子而言,等密度面是許多同心的球面。圖中數值表示機率密度的相對大小(圖2b)。

(4)電子雲介面圖,在核的周圍作一介面,在介面內出現該電子的機率大於90%,介面外出現該電子的機率不足10%。對氫原子而言,介面本身就是一個等密度面(圖2c)。

把以直角座標表示的波函式轉換為以球座標ψ(r,θ,φ)表示。電子在任一點的運動狀態可用一組 ψ(r,θ,φ)表示(圖3)。ψ有三個變數,不易用空間圖象表示,但可從ψ或|ψ|2與半徑r和角度θ、φ兩個方面的關係來討論,即:

ψ(r,θ,φ)=D(r)Y(θ,φ)

(1)徑向分佈函式作離核距離為r,厚度為dr的薄層球殼(圖4a),作4πr2|ψ|2[以D(r)表示]和半徑r的對畫圖(圖4b)。D(r)是r的函式,稱為徑向分佈函式,它表示在離核半徑為r的球面上單位厚度球殼中電子出現的機率。對於氫原子,在53pm處D(r)有一極大值。這是因為r<53pm時,4πr2小;r>53pm時,|ψ1S|2小;所以4πr2|ψ1S|2都小於極大值。

(2)角度分佈函式從座標原點出發,引出方向為(θ,φ)的直線,取Y值,作Y2隨θ、φ變化的圖,得電子雲的角度分佈圖(圖5)。