中華人民共和國水法

[拼音]：caosuan

[英文]：oxalic acid

HOOC－COOH又稱乙二酸。無臭、吸溼性白色菱狀雙錐形晶體，通常以二水合物(COOH)2·2H2O的形式作為商品。熔點189.5℃，有毒，溶於水和乙醇，易被氧化，生成二氧化碳和水。工業上用作還原劑、漂白劑、印染用的媒染劑和紡織品的除鏽劑等。草酸的許多重金屬鹽能形成絡合物而溶於水，因此大量用於抽提稀有金屬。此外，草酸還用作有機合成原料。

自然界中草酸通常以鹽的形式存在於許多植物細胞膜中。從前工業上用木屑和強鹼在240～250℃共熔，首先製取草酸鹽，再經酸化即得草酸。後來，採用甲酸鈉脫氫法生產草酸。工業上取一氧化碳(如黃磷生產尾氣)經苛性鈉吸收後，製得甲酸鈉，後者在380℃下脫氫得到草酸鈉，再經石灰、硫酸處理，製成草酸。反應式為：

CO+NaOH─→HCOONa

2HCOONa─→(COONa)2+H2

(COONa)2+Ca(OH)2─→(COO)2Ca+2NaOH

(COO)2Ca+H2SO4─→(COOH)2CaSO4

現代工業則主要採用下列三種方法制取。

碳水化合物氧化法

澱粉、葡萄糖、糊精和糖蜜等用硝酸在73～80℃下氧化可得草酸。以澱粉為例，純度為85％（質量）的澱粉被分散於含草酸10％（質量）的水溶液中或其他中間產物的母液中，加熱加酸，迴流6h，先獲得中間產物葡萄糖，再於63℃下加入硝酸和鐵-釩催化劑，進一步水解，反應完畢後經精製即得草酸，收率約為63％～65％。此法目前只有美國聯合化學公司仍在採用。

乙二醇氧化法

為70年代日本三菱瓦斯化學公司所開發。其氧化工藝與澱粉氧化法很相似，首先將濃乙二醇水溶液加熱至60℃，然後在強烈攪拌下加入硝酸（或硝酸與硫酸的混酸），在57～60℃，常壓或加壓下進行反應。當轉化至80％～85％時再升溫至77℃繼續氧化，每批總計反應時間約10～12h。產物經冷卻、結晶、過濾即得純度為99.9％的草酸，收率90％以上。1kg乙二醇耗硝酸（100％計）2.6kg。