自學輔導

[拼音]:quan he tong

[英文]:aldehydes and ketones

醛是在其羰基碳原子上結合著兩個氫原子或一個氫原子和一個烴基的化合物,通式為RCHO。酮是在其羰基碳原子上結合著兩個烴基的化合物,通式如左。R可以是各種飽和的或不飽和的,脂肪族的、脂環的、芳香族的或雜環的各種基團,例如:

羰基的氧原子的電負性比碳原子大,使羰基的電子雲分佈向氧原子方面偏移:

因此,醛、酮的羰基碳原子容易與親核試劑Nu發生親核加成反應:

羰基的σ和π價電子雲都向氧原子偏移,也影響直接結合於羰基碳原子的烷基的α-碳原子,使醛或酮的α-C-H鍵被削弱,使α-H呈現一定的酸性,例如:

最後導致烯醇的形成。上式是在鹼(B-)的作用下,羰基化合物與相應的烯醇之間相互轉化的互變異構變化。這種互變異構現象在酸的作用下,也能發生:

這是醛、酮以及其他羰基化合物的含氫α-碳原子能以負碳離子的方式發生親核加成縮合反應的原因。

羰基受光的激發,能發生兩種躍遷:一種是η─→π*(吸收290奈米附近波長的光);另一種是π─→π*(吸收 180奈米附近波長的光)。前者導致醛或酮在紫外光譜中於290奈米處的特徵吸收譜線,後者使醛或酮能發生以下兩類光化學反應:

醛因在其羰基碳原子上含有一個氫原子,比酮容易被氧化。例如,苯甲醛暴露在空氣中,特別是在光的照射下容易被氧化成苯甲酸: